Palladyum-katalizli eslesme reaksiyonları C-C ve C-heteroatom bag olusumu için
güçlü ve etkili bir metottur. Bu nedenle, eslesme reaksiyonları için yeni katalitik
sistemlerin arastırılması ve yeni palladyum katalizörlerinin dizaynı ve uygulamaları
pek çok arastırmacının ilgi alanına girmektedir.
Son zamanlarda, hacimli elektronca-zengin fosfinlerin katalizör olarak kullanılması
eslesme reaksiyonlarında büyük ilerlemelerin elde edilmesine yol açmıstır. Bununla
birlikte, fosfinler pahalı, toksik, genellikle ligantlardan uzaklastırılması zor olan ya
da geri kazanılamayan ve bozundugunda yan ürün olarak fosfin oksitleri veren
ligantlardır. Bu nedenle, N-heterosiklik karbenler (NHC) gibi fosfinlere alternatif
olabilecek çok sayıda arastırma yapılmıstır. NHC’ler fosfinlerden çok daha güçlü s-
sunuculardır ve C-C ve C-heteroatom bag olusumu için de en aktif katalizörlerden
biridir.
iv
Son yıllarda N-heterosiklik karben (NHC) ve bir paladosikligin aynı yapı içinde
bulundugu çalısmalar yapılmıstır. Bu sekilde olusturulan katalizörün kararlılıgı, Nheterosiklik
karbenlerin yardımıyla meydana gelen yüksek aktiviteli paladasikligin
olusmasının bir sonucudur. Böylesi paladosiklik katalizörlerinin avantajları,
sentezlerinin kolay olması, yapılarında kolay degisiklikler yapılabilmesi ve
çalısılmaya uygun olmalarıdır.
Bu çalısmada, bir seri NHC baglı paladosiklik kompleksi sentezlenerek, karakterize
edilmis ve Suzuki-Miyaura reaksiyonunda katalitik aktiviteleri incelenmistir. Bu tür
komplekslerin sentezi üç asamadan olusmaktadır. lk basamakta N-heterosiklik
karben öncülleri hazırlanmıstır. kinci asamada asetat-köprülü dimerik paladasiklik
elde edilmistir. Son basamakta ise dimerik paladosiklik kompleks ile N-heterosiklik
karben ligandı tepkimeye sokularak, NHC baglı paladosiklik kompleksler
sentezlenmistir. Bu yeni komplekslerin yapıları elemental analiz, IR, 1H- ve 13CNMR
spektroskopisi yöntemleriyle karakterize edilmistir.
Palladium-catalyzed coupling reactions provide an efficient and powerful method for
the formation of C-C and C-heteroatom bonds. Thus, the design and application of
new palladium catalysts and the search for new catalytic systems for these coupling
reactions have attached many researchers interest.
Great progress has been obtained for the coupling reactions by using catalysts with
bulky electron-rich phosphines. However, the phosphines ligands are expensive,
toxic and unrecoverable; usually it is difficult to remove these ligands and their
degradation by-products, phosphines oxides. Thus a lot of effort has been made to
explore alternatives for phosphines, such as N-heterocyclic carbenes (NHC). NHC
are better s-donors than phosphines and one of the most active catalysts for the
formation C-C and C-heteroatom bond.
Recently, the combination of a palladacycle framework and N-heterocyclic carbene
(NHC) has been reported. These catalysts combine the stability induced by the
presence of a palladacycle framework with the high activity associated with the
vi
NHCs. The advantages of such palladacyclic catalysts include their ease of synthesis,
facile modification and convenience of handling.
In this study has been characterized and prepared a series NHC-substituted
palladacyclic complex and also examined their catalytic activity in the Suzuki-
Miyaura. Three major routes were applied for the synthesis of palladacyclic
complexes. In the first step, the NHC precursor has been prepared. In the second
step, acetate-bridged palladacyclic complex has been synthesized and the last step, as
a result of the reaction between dimeric palladacyclic complex and NHC ligand has
been synthesized NHC-substituted palladacyclic complexes. These new compounds
were characterized by elemental analysis, IR, 1H- and 13C-NMR spectroscopy.
